姚学琛(林保怡 饰)记忆力超群，曾经跟一神秘女子习过记忆技巧，加之赴美国学习犯罪心理学，遂成为一名非凡的“读心神探”。所谓“读心”就是能够从人的一言一行洞察其内心的真实想法，学琛凭借这项能力屡破疑案。学琛工作的警局也有着错综复杂的关系：对学琛“读心”能力颇有微词的新人何礼贤（黄宗泽 饰）竟背地里与其妹贝儿( 陈茵媺 饰)交往；另一位离异同事叶展婷（田蕊妮 饰）对学琛颇有好感。但在学琛内心深处却有一个不为人知的心理阴影——少时曾经亲眼目睹自己的父亲因意外而死，后随母亲改嫁在一个不健全的家庭成长。岂料，某日学琛“死去”的父亲竟然意外出现……

法證部的高級化驗師高彥博(歐陽震華飾)工作出色，備受讚許，遺憾是妻子古澤瑤(劉錦玲飾)，因為意外而癱瘓，但是，多年來他對妻子不離不棄，情深一片，贏得眾人，尤其是舅仔兼法醫科醫生古澤琛(林文龍飾)的佩服與讚譽，故而兩人感情要好。可惜瑤被診斷出患上癌症，禍不單行是她食過博送來的食物後竟突然死亡，令人懷疑博對妻子下毒手。尤其是警察部重案組的高級督察梁小柔(蒙嘉慧飾)，更懷疑博與丁沛沛(陳芷菁飾)舊情復熾，急不及待要解決瑤這個包袱。加上柔的弟弟梁小剛(鄭俊弘飾)是法證部的技術員，正是博的下屬，卻事事受他挑剔，但博對沛之妹妹林汀汀(鍾嘉欣飾)卻循循善誘，令柔覺得厚此薄彼，不滿博。

後來，柔的父親梁興隆(于洋飾)因為不甘被梁興忠所騙，與忠起爭執，事後忠被殺，隆在人證、物證確鑿下成為殺人疑犯。此時，博再以其客觀理智的態度，與琛鍥而不捨地反覆驗證，找出疑點，終揭發真兇。柔喜見父親沉冤得雪，對博大為感激，更對他博學而機智，不偏不倚的驗證態度信服，對他大為改觀。琛除了法醫工作之外，亦將自己的見聞創作出一系列推理小說，深受讀者歡迎，女友汀亦是其擁躉之一。未幾，在琛小說中出現的敗類竟相繼意外死亡，初時琛與博、柔以為純屬巧合，但漸漸覺得是有人模仿琛的小說進行地下裁判，濫用私刑，琛更因此而成為爭議對象，飽受壓力。汀為了替男友澄清，盡力追查兇手誰屬，但正當她找到線索時，卻突然受襲昏迷，生死未卜。琛大為緊張，柔決定設局引出真兇。一日，一個神秘人暗暗向博發出了戰書。一宗血案的兇手留下的指紋竟屬博，所有現場的不利證據矛頭均直指博，意味著整個法證部似是備受挑戰。